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近日,閩南師范大學化學化工與環境學院蔡順有副教授課題組在有機合成方法學領域取得重要研究成果。相關研究成果以“Visible-Light-Enabled Allylic C?H Oxidation: Metal-free Photocatalytic Generation of Enones”為題發表在國際著名學術期刊《ACS Catalysis》上,該期刊是化學領域頂級期刊,目前影響因子為13.7。閩南師范大學化學化工與環境學院碩士研究生劉超為該成果的第一作者,蔡順有副教授為該成果的獨立通訊作者。這是閩南師范大學師生首次在此刊物上發表論文。
烯烴氧化生成相應的烯丙醇或不飽和烯酮類化合物是一類基本的有機反應,在有機合成中扮演著極其重要的作用,新型氧化試劑和催化方法的開發與應用是目前有機合成化學中最活躍的研究領域之一。雖然目前已經發展出了一系列烯烴轉化成不飽和烯酮的方法,但在已報道的方法中,往往需要使用到毒性較大且化學計量較多的金屬基氧化劑(如二氧化硒、三氧化鉻、氯鉻酸吡啶和重鉻酸吡啶等)或者昂貴的過渡金屬催化劑,導致這些方法存在區域選擇性較差、反應條件較苛刻以及官能團容忍度較低等缺點。
蔡順有課題組以廉價易得的有機染料玫瑰紅作為光催化劑,四丁基溴化銨作為氫轉移助劑,在可見光照射的條件下,在氧氣氛圍中成功制備出一系列官能團化的烯酮類產物。此外,當與酸催化脫水反應進一步串聯時,該方法可以方便地將簡單的環己醇一步轉化成間位取代的苯酚類化合物。最后,通過反應條件的選擇性控制,同時結合熒光猝滅分析、循環伏安法以及密度泛函理論(DFT)的計算結果,提出了該反應可能的反應機理。該方法有效地克服了已報道方法中諸多的缺點,同時還具有反應條件更溫和、底物適用性更廣泛等優點。因此,本論文的研究成果在醫藥及有機合成領域具有廣闊的應用前景,有效提升了學校在該領域的影響力。(蔡麗娜)